二甲基亞砜
基本信息
英文名 Dimethyl sulfoxide
別名 Dimethylsulfoxide; Methyl sulfoxide; Sulfinylbis (methane); DMSO
產(chǎn)品名稱 二甲基亞砜
分子式 C2H6OS
分子量 78.12
CAS 登錄號 67-68-5
EINECS 登錄號 200-664-3
FEMA 登錄號 3875
物理化學(xué)性質(zhì)
密度 1.1
熔點 18.4-19.0°C
沸點 189°C
折射率 1.477-1.48
閃點 95°C
1概述
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點,非質(zhì)子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩(wěn)定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數(shù)有機物,被譽為“萬能溶劑”。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外,在醫(yī)藥工業(yè)中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮(zhèn)靜等作用,亦譽為“萬靈藥”,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
2 國外產(chǎn)需情況
2.1生產(chǎn)
目前世界上僅有美國,日本,法國和中國四個國家擁有二甲基亞砜的生產(chǎn)裝置,截止1997年底美國,法國和日本三國現(xiàn)有的二甲基亞砜裝置的生產(chǎn)能力已達(dá)3萬噸/年。我國約1萬噸年(表1,2)。
表1 國外二甲基亞砜生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力
國家公司 廠址 生產(chǎn)能力/Kt*a-1
美國Gayload Slidell,La 22
Altochem Lacq 6
日本昭和工業(yè)公司 2
表2 國內(nèi)二甲基亞砜生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力
工廠名稱 生產(chǎn)能力/kt*a-1 1996年產(chǎn)量/kt
盤錦新型化工廠 5 4.1
本溪化工礦業(yè)總廠 1.2 (不詳)
本溪橡膠化工廠 1_2 (停產(chǎn))
山西太谷化工廠 0.5 0.41
山西榆茨有機化工廠 0.5-0.85 0.32
湖北宜城化工廠 0.4 (不詳)
江蘇武進(jìn)槽橋中學(xué)實驗廠 0.8 (不詳)
河南焦作焦東礦務(wù)局化工廠 1(停產(chǎn)) 0.12
上海硫酸廠 1(停產(chǎn)) -
河北趙縣化工廠 0.3(停產(chǎn)) -
我國二甲基亞砜生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長很快。據(jù)統(tǒng)計,1992年我國二甲基亞砜生產(chǎn)能力已達(dá)4.5千噸/年,產(chǎn)量為2.6千噸;1995年創(chuàng)歷史最高水平,生產(chǎn)能力達(dá)到8.7千噸/年(開車能力),生產(chǎn)量6千噸。1996年盤錦,太谷,榆茨,宜城等廠家共生產(chǎn)二甲基亞砜產(chǎn)品5千噸,外貿(mào)出口1.6千噸,國內(nèi)銷售量3.34千噸。我國二甲基亞砜生產(chǎn)裝置均采用甲醇與二硫化碳為原料合成二甲基硫醚,溫度380度,常壓,同時可副產(chǎn)10%以上的甲硫醇等副產(chǎn)品。二甲基硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜采用氧化和精制兩個工序。
在氧化工序中,二甲基硫醚與二氧化氮(NO2)在液相中反應(yīng)生成二甲基亞砜,同時二氧化氮被還原成氧化氮,采用逆流塔式液相氧化反應(yīng)器,塔底溫度60度,塔頂溫度25度。二氧化氮由亞硝酸鈉和濃硫酸反應(yīng)制備,被還原后生成的NO用氧氣氧化重新制得二氧化氮。未反應(yīng)的二甲基硫醚經(jīng)閃蒸從產(chǎn)物中分離,再循環(huán)使用,二甲基亞砜粗產(chǎn)品用氫氧化鈉進(jìn)行中和處理。
二甲基亞砜精餾采用三塔流程,經(jīng)蒸發(fā)脫鹽、減壓精餾脫水和真空精餾獲得純度為99%以上的精制二甲基亞砜產(chǎn)品。
2.2消費
盡管目前對于國外二甲基亞砜的產(chǎn)量和消費量尚缺乏統(tǒng)計資料,報道亦甚少,但可以肯定近10年來國外二甲基亞砜的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量確有飛速的發(fā)展,除日本的生產(chǎn)廠外,美國和法國的生產(chǎn)能力擴大1倍以上,今后還將繼續(xù)擴產(chǎn)。
我國近年二甲基亞砜的供需情況見表(3)。國內(nèi)二甲基亞砜主要用于生產(chǎn)氟哌酸中間體氯氟苯胺的溶劑。近年需耗用二甲基亞砜3.15千噸,占國內(nèi)消費量的46%。氟哌酸藥物是喹諾酮類新一代抗菌素,是國內(nèi)重點發(fā)展產(chǎn)品之一。預(yù)計今后5年(尤其最近2-3年內(nèi))喹諾酮類藥物所需的二甲基亞砜至少增加1-2千噸,將要達(dá)到6千噸/年。國內(nèi)二甲基亞砜的第二大用途是用作腈綸生產(chǎn)的溶劑,需求量也將有較大增加。據(jù)統(tǒng)計2000年國內(nèi)腈綸生產(chǎn)能力達(dá)35萬噸/年,年需二甲基亞砜量將達(dá)3千噸。
二甲基亞砜在其他領(lǐng)域的用量(如作為芳烴抽提與聚酰亞胺、聚砜樹脂、三氟硝基苯、對(鄰)硝基氟苯等合成時的溶劑)也將有所增加,會增加500-1000噸(5),預(yù)計今后5年的需求量會達(dá)到2.6千噸/年(4)。
氟嗪酸及其中間體的合成也需要二甲基亞砜作溶劑,預(yù)計今后年需二甲基亞砜約1千噸以上。
我國二甲基亞砜的出口前景看好,價格上具有競爭優(yōu)勢,1996年出口1.64千噸(不完全統(tǒng)計),預(yù)計今后的出口量還會有增加。
現(xiàn)在國內(nèi)二甲基亞砜的表現(xiàn)消費量已達(dá)7千噸,其中國內(nèi)消費5-6千噸,出口約1.6千噸.,預(yù)計2000年以后,國內(nèi)二甲基亞砜的表現(xiàn)消費量將突破12千噸,市場供需缺口在4-6千噸。
表3 我國二甲基亞砜近年產(chǎn)量及供需預(yù)測
年份 生產(chǎn)能力/kt*a-1 產(chǎn) 量/kt 需求量/kt 供需平蘅/kt
1992 4.5 2.6 6 -3.4
1993 4.5 4.5 7 -2.5
1994 6.2 5.5 8 -2.5
1995 8.7 6.0 9 -3
1996 7.2_9.8 (實際6.7) 5.0-6.5 10 -3.5
1997 10.5
1998 11
2000 12 -4到-6
3存在問題及發(fā)展建議
二甲基亞砜是優(yōu)良的溶劑,我國有較長的工業(yè)生產(chǎn)歷史,技術(shù)成熟可靠。我國現(xiàn)有的二甲基亞砜生產(chǎn)裝置遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)日益增長的需要,供需缺口在不斷的擴大,其產(chǎn)品出口創(chuàng)匯形勢喜人,加大了供需矛盾。為解決二甲基亞砜生產(chǎn)能力不足的矛盾,國內(nèi)應(yīng)根據(jù)市場發(fā)展的需要適度建設(shè)新的生產(chǎn)裝置。
我國現(xiàn)有二甲基亞砜生產(chǎn)工藝均采用二硫化碳法,成本相應(yīng)增高,今后應(yīng)考慮采用
硫化氫法建設(shè)新廠,尤其是采用天然氣凈化廠(脫硫廠)和煉油廠脫硫裝置排放硫化氫。生產(chǎn)二甲基亞砜會增加企業(yè)經(jīng)濟效益。我國造紙廢液未將副產(chǎn)的二甲基硫醚進(jìn)行回收,若能回收,不僅減少污染,且能變廢為寶,為企業(yè)增加經(jīng)濟效益。
甲硫醇在我國已有一定的消費市場,主要用來制取蛋氨酸、醫(yī)藥和農(nóng)藥。生產(chǎn)二甲基亞砜可同時聯(lián)產(chǎn)甲硫醇,今后建設(shè)新裝置時應(yīng)考慮將兩者聯(lián)產(chǎn)。
商品評價